一群心怀济世理想的少年人在刺客学苑中苦修武艺，纷纷盼望完成学苑试炼，离苑行侠仗义。排行第一的学霸少女韩小楚首个获得试炼机会，眼看就能出师，却被吊儿郎当的废柴同学龙辟邪干扰，于最终试炼中失利。紧接着，一系列惊悚事件接连发生：试炼突然变成危及性命的追杀、废柴龙辟邪其实是武功绝顶的高手、追杀他们的人是学苑教师，而当死里逃生的韩小楚一觉醒来，却发现她唯一可以依靠的龙辟邪神秘失踪
本剧反映周恩来从1938年底代表中国共产党同国民党进行国共合作、领导南方局、国统区和南方各省党的工作、军队工作、情报工作、统战工作及宣传文化教育工作。首次全景式展示了皖南事变、重庆大轰炸、双十协、四八事件等重大历史事件，“重庆大轰炸”被再次搬上荧屏。 该剧通过汪精卫投敌，皖南事变，重庆大轰炸，国共在抗日中的冲突，周恩来结识多民主、知名人士、从张冲、张治中、冯玉祥到黄炎培、张澜、马寅初、梁漱溟、陶行知、郭沫若、阳翰笙、胡风、老舍等，许多人是因为认识了周恩来才了解中国共产党。周恩来领导情报工作，王昆仑利用特殊身份，及时了解国民党上层动态，鼓动亲美派、太子派、爱国将领反对投降；阎宝航及时获取德国进攻苏联的情报；胡宗南身边的人准确提供蒋介石闪电进攻延安的情报。
因为父母催婚，宁岁和顾深从高中同学变成了契约夫妻。在同居中他们渐渐喜欢上彼此，却发现对方竟是商业敌人，间谍版先婚后爱的恋曲奏响，他们陷入了纠葛的爱意...
本剧集故事承接第一部剧情，讲述汉武帝刘彻（黄晓明饰）经过五年执政后进入他实施雄才大略阶段的故事。已坐稳皇帝宝座的刘彻，此时却触景生情，感慨当年亲如手足的兄弟们多已不在人世，唯一仍在人世的李勇（杜淳饰）却陷落匈奴手中，东方朔也一去不复返。 历经千难万险寻找李勇下落的秋蝉（刘芸饰），终于在匈奴找到他时却发现他已与匈奴公主成婚。汉武帝微服出游，邂逅长相酷似已逝的陈阿娇的歌伎李娃（何佳怡饰），不禁怜爱有加。不久李娃入宫成为刘彻的新宠。然而已为皇后的卫子夫（宁静饰）却预见陈阿娇的前车之鉴又要重演。汉武帝派汲黯（杨洪武饰）去寻访东方朔，无意间遇见了怀才不遇的狂士主父偃（王刚饰），认为是奇才，遂力荐主父偃入宫辅佐汉武帝。汉武帝听信谗言，将卫青（董勇饰）的兵权交给霍去病（李立饰）。
靖国将军之子萧奇风与宁国公主国婚当晚，一副穿着青衣的骸骨赫然出现在废井之中！萧将军、萧夫人、天命司玄女素晴争相认罪，靖国皇后竟险些遭遇刺杀，萧府一时间成修罗场，“青衣骸骨”背后的真相也逐渐浮出水面。
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