这是一个讲述香港海关的故事，透过版权及商标调查科高级监督海锋(袁伟豪 饰)、贸易管制处总贸易管制主任关佩欣(黄智雯 饰)、海关毒品调查课监督温芷祺(王敏奕 饰)，三人带领一众海关菁英及年青新晋，包括有见习督察陈家兴(陈家乐 饰)，由鸡蛋管到原子弹、由奶粉管到白粉，海陆空全天候，展示出智慧海关的新面貌。这一群人，在自身的逆境里，也能够跨越难关，秉持“护法守关、专业承担”的宗旨，为本地社会的稳定与繁荣作出贡献，是香港人引以为傲的“把关者们”。
一位大龄女青年，没想到在30岁时被公司辞退成了待业女青年，她的弟弟是一名学生，遇到一位渣男健身教练，下床就不认账，而另一位帅气男教练却对弟弟关注有加。
六十年代的香港，范根中医馆在街坊里十分有名，因为范根医德十分高尚，不管有钱没钱，街坊街里能帮就帮。儿子范守望（吴镇宇 饰）亦深得老爸真传，为人十分侠义。一次，好友欠下黑社会巨债，守望为了救兄弟独自一人前往正在发生政变的越南帮助黑帮头子把他在越南的女儿接回了香港。守望的胆识和精明，深得的黑帮头子的女人赏识。随后，守望觉得广州的发展是个好机会，于是和她一起投资在广州搞荔枝园。经常来往广州，守望结识了当地的一个怪人——白活（黄子华 饰）。白活自小就是孤儿，被村里的人捡回来，由于自小无依无靠，白活十分看重友谊，只要是好朋友的忙，赴汤蹈火在所不辞。白活天生记忆力过人，是个数学天才，和守望成为好友后，和他一起来港打天下，两人自信能闯出一片自己的天空。
出生在贫寒之家的容采月（陈秀雯 饰）结识了含着金汤匙出生的千金大小姐乔在美（吴家丽 饰），就此和乔在美的未婚夫傅叟南（马景涛 饰）相遇。乔在美从小到大过得都是养尊处优的生活，个性难免骄纵蛮横，和容采月的温柔体贴形成了鲜明的对比。随着时间的推移，傅叟南渐渐喜欢上了容采月，两人历尽了千难万险，最终走到了一起。 愤怒的乔在美设下重重诡计，企图破坏容采月和傅叟南之间的婚姻，她的计谋得逞了，两人之间出现了无法弥补的裂痕。最终，容采月带着腹中的孩子离开了傅叟南，而后者却一直以为容采月背叛了自己而憎恨着她。一晃眼多年过去，带着已经长大的孩子，容采月回到了上海滩。
三堂主上官一剑把大堂主赵翎的首级献给徐门，以示投降。赵翎之子赵轩(姜大卫)潜入徐家堡，为父报仇，欲杀上官一剑之际，捏碎了「琥珀青龙」，内藏其父之遗书，始知其父原是甘愿献出头颅让上官一剑伪降徐家堡，藉以进行反间计。真相大白，赵轩遵父命，与上官化解仇恨，誓要合力消灭徐家堡。
澳门赌场，任职荷官的两夫妇符小波（陈观泰饰）、李秋霞（吴浣仪饰）在赌场中发现一名弃婴，于是把他带回家中抚养，取名符金宝（张智霖饰）。金宝自小就遗传了出色的赌博天赋，更仗着父母工作的关系，经常混迹赌场，沉迷于赌博。为让金宝远离赌博，两夫妇决定辞去赌场工作，让他健康成长。已长大成人的金宝谨遵双亲的教诲，远离赌博，生活循规蹈矩。他与青梅竹马的童花顺（蔡少芬饰）相恋多年，金宝早认定花顺是自己将来的妻子。然而金宝时不时流露出来的赌博天份，被小混混尖头（杜汶泽饰）看准，逐步领他走进赌博世界。金宝凭借过人的天份在赌桌上尝尽甜头，却不曾想，等待他的是一个万劫不复的残酷深渊。 香港亚洲电视于2010年制作的电视剧《胜者为王Ⅳ金钱本色》，由张智霖、蔡少芬、杜汶泽等明星领衔主演。本剧集除了名字与《胜者为王》系列一样，其余皆不相同，并非以前系列剧的续集。全新的制作班底以及全新的人物故事，共同构筑了这部赌场内外的爱恨情仇。
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