该剧讲述一宗骇人听闻的无头女尸血案，一个被削官去职流放关外的总兵官，两者竟有著千丝万娄的关系……江南名捕佟林(郑少秋饰)为寻失踪爱妻翠娘(何晴 饰)追至古北口，镇上突然发生无头女尸案，林即参于查办。 途中两差押送被贬之总兵官赵无忌至，投宿悦来客栈，栈内龙蛇混杂，杀机满布，老板海大娘(郑佩佩)与女儿海棠(张庭)亦被牵连其中，后更与赵之旧部属儿(黄文豪)一起营救赵。一切就绪，林发现无头尸身份竟与朝中拥赵派有密切关连，真凶竟然是…
六十年代的香港，范根中医馆在街坊里十分有名，因为范根医德十分高尚，不管有钱没钱，街坊街里能帮就帮。儿子范守望（吴镇宇 饰）亦深得老爸真传，为人十分侠义。一次，好友欠下黑社会巨债，守望为了救兄弟独自一人前往正在发生政变的越南帮助黑帮头子把他在越南的女儿接回了香港。守望的胆识和精明，深得的黑帮头子的女人赏识。随后，守望觉得广州的发展是个好机会，于是和她一起投资在广州搞荔枝园。经常来往广州，守望结识了当地的一个怪人——白活（黄子华 饰）。白活自小就是孤儿，被村里的人捡回来，由于自小无依无靠，白活十分看重友谊，只要是好朋友的忙，赴汤蹈火在所不辞。白活天生记忆力过人，是个数学天才，和守望成为好友后，和他一起来港打天下，两人自信能闯出一片自己的天空。
这是一部警匪动作片。剧情的发展就像其他的警匪片一样，由不同的案子(单元)串起来。其实都差不多。 至於角色个性： 江华哥哥在剧中饰演一位非常机警、出色的警长生sir。阿生表面看起来好像是个吊儿啷当(就是痞痞的)的人，好像什麼都不在乎。但实际上他做什麼事都比人细心、认真负责，且处处为人著想。而阿诗(陈德容饰)，也由一开始对他的憎恶，慢慢地瞭解他、欣赏他，甚至到最後爱上他... 不过碰到了感情的问题，唉～这位生sir似乎就不像他办案那样的果决、干脆了！最初，认为自己配不上阿诗，即使心里喜欢，却仍装作不在意，甚至不承认、故意气走阿诗...
澳门赌场，任职荷官的两夫妇符小波（陈观泰饰）、李秋霞（吴浣仪饰）在赌场中发现一名弃婴，于是把他带回家中抚养，取名符金宝（张智霖饰）。金宝自小就遗传了出色的赌博天赋，更仗着父母工作的关系，经常混迹赌场，沉迷于赌博。为让金宝远离赌博，两夫妇决定辞去赌场工作，让他健康成长。已长大成人的金宝谨遵双亲的教诲，远离赌博，生活循规蹈矩。他与青梅竹马的童花顺（蔡少芬饰）相恋多年，金宝早认定花顺是自己将来的妻子。然而金宝时不时流露出来的赌博天份，被小混混尖头（杜汶泽饰）看准，逐步领他走进赌博世界。金宝凭借过人的天份在赌桌上尝尽甜头，却不曾想，等待他的是一个万劫不复的残酷深渊。 香港亚洲电视于2010年制作的电视剧《胜者为王Ⅳ金钱本色》，由张智霖、蔡少芬、杜汶泽等明星领衔主演。本剧集除了名字与《胜者为王》系列一样，其余皆不相同，并非以前系列剧的续集。全新的制作班底以及全新的人物故事，共同构筑了这部赌场内外的爱恨情仇。
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